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塑料知識:硅酮母粒在電纜料中的應用

來源:sdxdbj.cn 發布時間:2018年05月11日
含有超高分(fen)子量硅酮,以聚烯烴或(huo)礦物粉(fen)作(zuo)(zuo)(zuo)載體的母料(粒狀(zhuang)或(huo)干粉(fen)狀(zhuang))作(zuo)(zuo)(zuo)為(wei)加工助劑(ji),國(guo)內(nei)(nei)最早是(shi)在十年前從美(mei)國(guo)道康寧公(gong)司引入,先作(zuo)(zuo)(zuo)為(wei)潤滑劑(ji)或(huo)流變改(gai)性劑(ji)使用(yong)(yong),當發現其(qi)能與金屬(shu)水合物協同,作(zuo)(zuo)(zuo)為(wei)阻(zu)燃增(zeng)效劑(ji)使用(yong)(yong)后(hou),用(yong)(yong)量陡然(ran)增(zeng)長(chang),國(guo)內(nei)(nei)的生產廠(chang)家也如(ru)同雨后(hou)春(chun)筍(sun)般不斷涌現。

商用的(de)硅酮母料技術(shu)參數應包(bao)含(han)如下內容:
(1)硅酮含量:應明確注(zhu)明。用作阻燃增效劑時(shi),含量在40~80%之間,
而用作流變改性劑(ji)時(shi),含量在5~50%之間
(2)載(zai)體(ti):應(ying)考(kao)慮(lv)與硅酮或用(yong)戶(hu)主配(pei)方基材的(de)相容性,注明載(zai)體(ti)的(de)聚合物名稱、熔融指數,以(yi)便(bian)用(yong)戶(hu)在(zai)設計配(pei)方時參考(kao)。如果(guo)以(yi)無(wu)機(ji)礦物粉(fen)作為載(zai)體(ti),則應(ying)注明粉(fen)末(mo)名稱。無(wu)機(ji)粉(fen)末(mo)的(de)白(bai)度(du)和細度(du)對(dui)客戶(hu)至關重要,應(ying)盡(jin)可能選用(yong)白(bai)凈(jing)、微米級的(de)粉(fen)末(mo)制作。
一、無鹵阻燃增效劑
近(jin)五(wu)年(nian)來,我國的阻(zu)燃(ran)電纜無鹵化發(fa)展十(shi)分(fen)迅猛,初步統計,每年(nian)以(yi)20~50%的速度遞增(zeng),我國去年(nian)(2009年(nian))在(zai)線纜行業(ye)就(jiu)用掉了近(jin)10萬噸(dun)的無鹵阻(zu)燃(ran)電纜料。這些料絕大部分(fen)采用金屬水合物[Al(OH)3或Mg(OH)2]作(zuo)阻(zu)燃(ran)劑,而且(qie)在(zai)配方中的添加量都在(zai)60%以(yi)上(shang)。即使如此,無鹵阻(zu)燃(ran)料仍然存在(zai)阻(zu)燃(ran)效果差(cha),特別是氧指(zhi)數(shu)低(di),自熄性差(cha)的問題。試(shi)驗表明適量加入硅酮,對氧指(zhi)數(shu)的提高十(shi)分(fen)明顯,尤其是與Mg(OH)2體系協同(見圖1)。
試驗(yan)還表明,用氧指數大(da)于36的無(wu)鹵阻燃(ran)料(liao),就(jiu)(jiu)可使絕大(da)部分外徑大(da)于3mm的電線電纜通過單根垂直燃(ran)燒試驗(yan),其原因就(jiu)(jiu)在于配方中有(you)硅酮(tong)的加(jia)入,使電線燃(ran)燒時(shi),熱釋放(fang)速(su)度(du)降低,同時(shi)在燃(ran)燒表面形(xing)成(cheng)一層二氧化(hua)硅的覆蓋膜,隔絕了(le)新鮮空氣(qi)的進(jin)入所致。
與(yu)同樣作為阻燃增(zeng)效(xiao)劑使用的紅(hong)磷(lin)相(xiang)比,硅酮無色、無味、低(di)煙,而紅(hong)磷(lin)顏色紫紅(hong),燃燒(shao)時會產(chan)生大(da)量煙霧(wu)和難(nan)聞的氣味,所以(yi)長久以(yi)來難(nan)以(yi)在(zai)無鹵電纜料中推廣使用。
作(zuo)為(wei)阻燃(ran)增效劑使用的(de)(de)硅(gui)酮另(ling)一個優(you)點是有(you)內外(wai)潤滑作(zuo)用(見后節(jie)),而其最大的(de)(de)美中(zhong)不足(缺(que)點)是“不延燃(ran)性”差,此問題由來已久(jiu),并一直(zhi)受到(dao)客戶和有(you)關專家的(de)(de)關注,相信會(hui)在不久(jiu)的(de)(de)將來得到(dao)解(jie)決。
二(er)、潤滑劑或流變改性劑
2.1聚乙烯料
眾所(suo)周知,在(zai)擠(ji)制聚(ju)乙(yi)烯絕緣或(huo)(huo)(huo)護套電線電纜時,會經常出(chu)現“鯊(sha)(sha)魚(yu)皮”現象,尤(you)其(qi)是(shi)在(zai)擠(ji)出(chu)線性低密度聚(ju)乙(yi)烯(LLDPE)或(huo)(huo)(huo)超低密度聚(ju)乙(yi)烯(ULDPE或(huo)(huo)(huo)POE)時。擠(ji)出(chu)交(jiao)聯(lian)聚(ju)乙(yi)烯料(liao)(無(wu)論是(shi)過(guo)氧(yang)化物(wu)交(jiao)聯(lian)還是(shi)硅烷交(jiao)聯(lian)),也會時而發生“鯊(sha)(sha)魚(yu)皮”現象,其(qi)原因是(shi)因為材料(liao)配(pei)方中的(de)潤滑體系(xi)考慮欠周。目前國(guo)際通行的(de)做(zuo)法是(shi)在(zai)配(pei)方中加入(ru)微量的(de)含氟(fu)聚(ju)合物(wu),但成本較高(gao),應用(yong)有限。
我們通過試驗(yan),在聚乙烯(xi)料或交聯聚乙烯(xi)料中加入微量(liang)的(de)超高分子(zi)量(liang)硅酮(0.1-0.2%)即可(ke)有(you)效防止“鯊魚皮”的(de)產生,同時借(jie)助其潤滑作用,還(huan)能(neng)有(you)效降低擠出扭矩,以免拖動電機(ji)因(yin)過載而停機(ji)。
作為潤滑(hua)劑(ji)使用(yong)的硅酮(tong)由于(yu)(yu)加(jia)(jia)入(ru)量極少(shao),所(suo)(suo)以(yi)(yi)要(yao)使硅酮(tong)在加(jia)(jia)工過程中(zhong)起作用(yong),必須使硅酮(tong)在材料(liao)中(zhong)均勻(yun)分布。由于(yu)(yu)硅酮(tong)在化學(xue)上呈惰性(xing),所(suo)(suo)以(yi)(yi)不會(hui)與配方(fang)中(zhong)的組分其化學(xue)作用(yong)。建議電纜(lan)料(liao)廠在塑化造粒(li)時就(jiu)將硅酮(tong)均勻(yun)混入(ru)其中(zhong),以(yi)(yi)利(li)線(xian)纜(lan)廠使用(yong)。
2.2無鹵阻燃料
前已述及,由于(yu)此類材(cai)料(liao)中(zhong)含(han)有(you)大量(liang)(liang)的(de)(de)(de)阻燃劑(礦物(wu)粉),使做出(chu)的(de)(de)(de)材(cai)料(liao)粘(zhan)度(du)極(ji)(ji)高(gao)(gao),流動性(xing)(xing)極(ji)(ji)差(cha);粘(zhan)度(du)高(gao)(gao),使擠(ji)出(chu)時,電(dian)機難(nan)以拖動,流動性(xing)(xing)差(cha)使擠(ji)出(chu)時出(chu)膠量(liang)(liang)小。所以,線纜廠在擠(ji)制無鹵線纜時,其效率僅為聚(ju)氯乙烯的(de)(de)(de)1/2~1/3。而在無鹵料(liao)的(de)(de)(de)配(pei)方中(zhong)適當加入一定量(liang)(liang)的(de)(de)(de)硅酮,不僅提(ti)高(gao)(gao)了材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)阻燃性(xing)(xing)能,而且明顯(xian)改善了擠(ji)出(chu)流動性(xing)(xing)和降(jiang)低了材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)粘(zhan)度(du)。